Стирол.

Физико-механические свойства отвержденных смол зависят не только от строения цепи полиэфира, но и от состава и количества мономера, участвующего в реак-.

Влияние содержания стирола на свойства смол на основе пропиленгликольмалеинатфталата

ции сшивания. Влияние концентрации стирола на свой- ства отвержденных полиэфиров на основе пропиленгликоля фумаровой и фталевой кислот показано в табл. 98.

Во многих случаях показатели механических свойств увеличиваются по мере повышения концентрации стирола до определенного предела, сверх которого наблюдается уменьшение этих показателей. Максимальные значения теплостойкости и экзотермического пика соответствуют максимуму содержания стирола в смоле (в исследованной серии).

Зависимость величины экзотермического пика от степени ненасыщенное™ исходного полиэфира и содержания стирола в растворе показана в табл. 99.

ТАБЛИЦА 99.

Влияние содержания стирола в смоле и степени ненасыщенности полиэфира на величину экзотермического пика

Как показало определение экзотермического эффекта отверждения полиэфирных, смол, реакционная способность стирола и винилацетата при сополимеризации с полиэфирами выше реакционной способности акриловых и метакриловых мономеров. При использовании триал-лилцианурата наблюдается такой же экзотермический эффект, как и в случае сополимеризации полиэфира со стиролом, однако гелеобразован^ замедляется. Типичные экзотермические кривые отверждения полиэфира с различными мономерами представлены на рис. 28 .

Величина усадки смол при отверждении в значительной мерр определяется составом и количеством мономера.

В табл. 97 были приведены данные об усадке мономеров в процессе их гомополимеризации.

Экзотермический эффект, связанный с превращением двойной связи (энергия связи 100 ккал) в две простые (энергия одной связи 58,6 ккал) должен составить примерно 2-58,6—100=17,2 ккал)моль). Экзотермический эффект сополимеризации полиэфира со стиролом (в количестве, эквивалентном содержанию остатков фумаровой кислоты) равен 14,8 ккал!моль, а гомополимеризации некоторых мономеров, например акрилонитрила и бутадиена, составляет 17,2 ккал. Для случая полимеризации стирола найдена величина 16,4 ккал/моль.

Как правило, более низкие значения теплот полимеризации характерны для соединений с меньшей реакционной способностью ненасыщенных групп (вследствие пространственных затруднений).

Зависимость величины экзотермического пика от степени ненасыщенное™ полиэфира и содержания стирола в смоле показана на рис. 29. Экзотермический пик повышается при увеличении содержания стирола и степени "ненасыщенное™ полиэфира. Для смол общего назначения на основе полиэфира, полученного из эквимолекулярных количеств малеинового и фталевого ангидридов, содержание стирола, эквивалентное степени ненасыщенное™ полиэфира, должно составлять примерно 20%. Интересно отметить, что дальнейшее увеличение степени ненасыщенное™ полиэфира не приводит к существенному повышению экзотермического пика.

В целом предел- прочности при изгибе литых смол на основе пропиленгликольмалеинатфталата уменьшается при увеличении концентрации стирола. Исключение составляют лишь смолы, содержащие полиэфиры малой степени ненасыщенное™; в этом случае предел прочности при изгибе обычно тем больше, чем выше концентрация стирола (табл. 100),.

Зависимость прочности при изгибе отвержденных смол от содержания стирола в исходных растворах и степени ненасыщенности полиэфиров

Отмеченная аномалия не характерна для стеклопластиков. Данные о прочности и модуле при изгибе ряда ненасыщенных смол и . полиэфирных стеклопластиков приведены в табл. 101.

ТАБЛИЦА 101.

Влийние содержания стирола в смолах на прочность и модуль при изгибе отвержденных смол и стеклопластиков

Из литературных данных известно-, что ни содержание стирола, ни молекулярный вес полиэфиров не оказывают большого влияния на прочность при изгибе.

Отвержденных продуктов на основе изофталатов. Одна* ко в этой серии опытов найдено, что величины модулей упругости понижаются по мере увеличения содержания стирола в исходных растворах.

Были опубликованы данные об испытаниях слоистых пластиков с полиэфирными связующими трех типов после, выдержки в различных условиях: при комнатной температуре и 50%-ной относительной влажности (стандартные условия); после 30-суточной выдержки в воде; после 3,6 и 12 месяцев естественного старения; после 10 циклов пребывания в атмосфере с повышенной и пониженной влажностью попеременно при 79° С после выдержки в течение 0,5 ч при 71; 0,5 ч при 177 и 192 ч при 177° С. В результате испытаний было установлено, что прочность при растяжении смол жесткого типа и стеклопластиков зависит от концентрации стирола в исходной смоле и обычно увеличивается с повышением содержания мономера. Однако если степень ненасыщенное™ полиэфиров высока, наблюдается обратная зависимость.

Ниже приводятся показатели предела прочности при растяжении для отливок на основе полипропиленгли-кольмалеината:

В смолах общего назначения (за исключением смол, содержащих полиэфиры малой степени ненасыщенно-сти) пониженное содержание стирола определяет высокую жесткость отвержденных продуктов *.

При малой степени ненасыщенное™ исходных полиэфиров максимальные значения модуля упругости отвержденных смол соответствуют 50—60%-ной концентрации стирола.

Исследованы также полиэфиры различной степени поликонденсацйи, синтезированные из триэтиленгликоля и малеинового ангидрида, и их сополимеры с различным.

количеством стирола. Полученные данные об этих сопб-лимерах представлены в табл. 102.

ТАБЛИЦА 102.

Влияние содержания стирола на свойства соп&лимеров, полученных в присутствии 1% перекиси бензоила

Если молекулярный вес полиэфиров невелик, при сополимеризации с малым количеством стирола образуются гибкие структуры. С увеличением содержания стирола жесткость сополимеров возрастает. Повышение молекулярного веса полиэфиров приводит к увеличению жесткости, причем влияние содержаниястирола проявляется в меньшей,-степени.

Аналогично твердость отвержденных смол по Роквеллу тем выше, чем выше молекулярный вес полиэфира (рис. 30). Как видно из рис. 30, зависимость твердости от содержания стирола близка к линейной *,.

Уменьшение кислотного числа полиэфира, связанное с повышением степени поликонденсации, приводит при постоянном содержании стирола к увеличению твердости сополимеров. При 25%-ной концентрации.

стирола получены аномально высокие показатели твердости.

Твердость по карандашу отвержденного по-литриэтиленгликольмалеи-ната при 25%-ном содержании стирола очень низка, однако увеличение концентрации стирола ив этом случае способствует повышению сопротивления царапанию. Многие смолы с высоким содержанием стирола, полученные из полиэфиров с низким кислотным числом, настолько жестки, что на них не оставляет царапин самый твердый свинцовый карандаш (9Н). В большинстве случаев пенетрационная твердость по Роквеллу хорошо коррелируется с данными о твердости по карандашу (исключение составляют те случаи, когда молекулярный вес полиэфира и содержание стирола низки).

Как правило, полиэфирные смолы обычного состава и стеклопластики на их основе отличаются сравнительно высокой стойкостью к царапанию, истиранию и износу при повышенном содержании стирола. Экспериментальные данные о зависимости этих свойств от содержания стирола в смоле представлены на рис. 31,

Показатели абразивной стойкости и коэффициенты трения литых смол на основе полиэфиров умеренной степени ненасыщенности приведены в табл. 103.

ТАБЛИЦА 103.

Влияние содержания стирола в смолах на абразивную стойкость и коэффициент трения отвержденных продуктов

Недавно описано влияние концентрации стирола на диэлектрические свойства отвержденных смол. В интервале низких концентраций мономера максимальная величина диэлектрических потерь снижается с увеличением содержания стирола. Когда достигается концентрация мономера, эквивалентная количеству двойных связей в полиэфире, спектр времени релаксации становится шире, максимум диэлектрических потерь — более размытым, а величина этих потерь — большой при экстремально высоких или низких температурах. При дальнейшем увеличении количества мономера • обе эти величины постепенно снижаются вследствие эффекта разбавления. Такая же зависимость характерна для электропроводности: максимальные показатели достигаются при содержании стирола, эквивалентном степени ненасыщенности полиэфиров. Эти результаты подтверждают, что стирольные мостики, содержащие более одного звена, препятствуют межмолекулярному взаимодействию сложноэфирных сегментов. Однако упомянутая выше тенденция проявляется в большей или меньшей степени в зависимости от строения модифицирующей кислоты. Так, если полиэфир модифицирован янтарной кислотой, диэлектрические потери линейно уменьшаются по мере увеличения содержания стирола.

Химическая стойкость отвержденных продуктов также зависит от количества стирола в смоле. Обычно продукты с высокой плотностью сшивки, полученные при эквимолекулярном соотношении стирола -и двойных связей полиэфира", характеризуются минимальной проницаемостью и максимальной стойкостью к действию

Рис732. Изменение массы образцов сополимеров полиэфиров с различным количеством стирола после выдержки в толуоле. Цифры на кривых — кислотное число исходных полиэфиров.

агрессивных сред. При пониженном содержании стирола химическая стойкость отвержденных смол невелика.

Отливки из смол на основе полиэфиров повышенного молекулярного веса отличаются улучшенной стойкостью к действию различных сред, за исключением растворов кислот и, щелочей.

Изменение массы образцов отвержденного полиэфира из триэтиленгликоля и малеинового ангидрида при их выдержке в толуоле показано на рис. 32 и 33.

Водопоглощение отвержденных продуктов обычно тем меньше, чем больше содержание стирола в исходной смоле. Существенное влияние, на водостойкость оказывают и другие факторы, например содержание концевых групп и строение цепи полиэфира.

Данные о водопоглощении сополимеров полиэфиров на основе триэтиленгликоля и малеинового ангидрида со стиролом приведены на рис. 34.

Действие 10%-ных растворов азотной кислоты и хлористого натрия аналогично действию воды; в последнем случае водопоглощение увеличивается р большей степени с уменьшением содержания стирола в исходном растворе.

Для полной или частичной замены стирола могут быть применены а-ме-тилстирол, а-этилстирол, а-бутил-стирол, винилтолуол или дивинилбензол.

а-Метилстирол.

В противоположность стиролу,.

а-метилстирол не склонен к образованию высокомолекулярных продуктов в присутствии перекисей и к спонтанной полимеризации. Он может поли-меризоваться в присутствии ионных катализаторов, например, хлористого олова.

Штаудингер и Бройш выделили из полимера димеры, тримеры, тетрамеры и т. д. и нашли, что эти продукты имеют ненасыщенный характер. Было высказано предположение, что эти олигомеры имеют циклическую структуру: например, димер рассматривается как производное циклобутана, тример — циклогексана и т. д. Исходя из данных о физических свойствах, было сделано допущение, что олигомеры содержат циклы из 4, 6, 8, 10, 12, 14 и 16 атомов углерода.

Другие исследователи нашли условия, при которых достигается значительный выход ненасыщенных ди-мецов а-метилст,ирола

а выход циклических димеров снижается. Свойства этих димеров приведены в табл. 104.

ТАБЛИЦА 104.

Физические свойства димеров а-метилстирола

При использовании серной кислоты 70%-ной и более высокой концентрации образуется главным образом циклический димер (табл. 105).

ТАБЛИЦА 103.

Влияние концентрации серной кислоты на выход циклических димеров а-метилстирола

В противоположность а-метилстиролу, а-хлорстирол не образует полимеров высокого молекулярного веса. Отмечено, что в ряду тенденция к самопроизвольной полимеризации снижается. В последних двух случаях высокомолекулярные продукты не могут быть получены при свободно-радикальном инициировании.

При использовании ионных катализаторов выход циклических соединений выше, чем в случае применения перекисных инициаторов. Если а-метилстирол применяется в полиэфирной смоле в качестве единственного мономера, сополимеризация в присутствии перекиси протекает очень медленно. Ге-леобразование начинается лишь через 8 суток при 100° С. Наиболее важное свойство а-метилстирола— его способность к радикальной сополимеризации с такими мономерами, как стирол, акриловая кислота, ак-рилонитрил, малеиновый ангидрид, динитрил фумаровой кислоты, нитрил мет-акриловой кислоты и метилметакрилат. а-Метилстирол имеет тенденцию к образованию сополимеров с чередующимися звеньями. При этом скорость сополимеризации обычно меньше, чем в случае гомополимеризации сополимера.

Сополимеризация а-метилстирола со стиролом легко протекает в присутствии источников свободных радикалов, в частности, инициаторов, используемых при- блочной, эмульсионной или суспензионной полимеризации.

Приемлемая скорость реакции наблюдается в тех случаях, когда содержание а-метилстирола в смеси мономеров не превышает 30 вес. %. При 40%-ном содержании этого мономера отмечается существенное уменьшение скорости, причем по истечении 6 ч остаются непрореагировавшими около 11% мономеров (рис. 35).

Сополимеры а-метилстирола со стиролом превосходят стирол по теплостойкости, твердости, прочности при растяжении и величине модуля упругости при изгибе, однако несколько уступают в прочности при изгибе. Показатели физико-механических свойств полистирола и сополимеров стирола с а-метилстиролом приведены в табл. 106.

ТАБЛИЦА 106.

Физико-механические свойства полистирола и сополимеров стирола с а-метилстиролом

а-Метилстирол сополимеризуется также с акрилони-трилом, причем образуются упругие, гибкие структуры с высокой температурой размягчения. Если эти мономеры вводят в реакцию в неэквимолекулярных соотношениях, сополимер, образующийся на первой стадии реакции, содержит звенья обоих компонентов в молярном соотношении, более близком к 1 : 1, чем исходная композиция.

Это приводит к образованию неоднородных сополи-. меров при высокой степени превращения, мутных или непрозрачных и плохо растворимых в органических растворителях.

Применение а-метилстирола для модификации полиэфирных смол весьма перспективно, так как он легко реагирует со многими мономерами, которые могут придавать отвержденным продуктам специфические свойства. Эти мономеры, в свою очередь, могут обладать способностью к реакциям со стиролом и ненасыщенными (фумаратными) звеньями полиэфирной цепи.

Более высокая температура вспышки а-метилстирола по сравнению со стиролом делает более безопасным его применение в полиэфирных композициях. Температура кипения а-метилстирола также выше, чем у стирола.

Обычно в состав полиэфирных смол вводят относительно небольшое количество а-метилстирола. Введение его в смолу приводит к увеличению жизнеспособности (продолжительности хранения), понижению температуры саморазогрева и к уменьшению скорости отверждения.

Применение а-метилстирола особенно целесообразно, когда требуется понизить максимальную температуру саморазогрева, например, при изготовлении массивных отливок, отвод тепла из которых затруднен. Если температура саморазогрева слишком велика, в материале концентрируются значительные внутренние напряжения, вследствие чего в процессе отверждения образуются трещины, а конечные продукты имеют пониженную ударную прочность.

Проведенные недавно исследования показали, что внутренние напряжения не исчезают со временем; они пропорциональны максимальной температуре нагрева материала в процессе отверждения или при дополнительной термической обработке.

Из изложенного выше следует, что температура саморазогрева не должна быть высокой, особенно при изготовлении изделий, содержащих большое количество смол. Снижение экзотермического пика в случае применения а-метилстирола заметно проявляется при отверждении смол, содержащих полиэфиры высокой степени ненасыщенное™. Замена в таких смолах 0,5—1,5% стирола а-метилстиролом вызывает понижение температуры саморазогрева на 11° С и более.

Влияние добавок а-метилстирола на физико-механические свойства отвержденных полиэфирных смол

Примечание. Молярное соотношение фталевой и малеиновой кислот в составе полиэфира равно 70:30; содержание мономеров в исходном растворе —32 вес. %.

Введение больших количеств а-метилстирола приводит к дальнейшему снижению экзотермического пика. Влияние а-метилстирола на температурный эффект отверждения смол на основе полиэфиров различной степени ненасыщенное™ показано на рис. 36. Добавление а-метилстирола в смолы особенно необходимо в том случае, когда степень ненасыщенное™ полиэфиров высока и недопустим сильный саморазогрев. В полиэфирных смолах высокой реакционной способности (т. е. в растворах полиэфиров, в рецептуры которых входит более 40 мол.% фумаровой кислоты от смеси кислот) в процессе отверждения развиваются температуры до 177° С и более в зависимости от содержания ингибитора, состава гликоля, количества четвертичных аммониевых солей и т. д.

1-70:30; 2-83:17; 3-92:8.

Если необходимо получить эластичные или полуэла-стичные отливки крупных размеров, в полиэфирные смолы часто добавляют 2—5% а-метилстирола. При этом некоторые свойства отвержденных продуктов ухудшаются.

В табл. 107 показано, как влияет а-метилстирол на физико-механические свойства отливок из смол на основе полиэфира, синтезированного с применением диэтилен- и пропиленгликоля, фталевой и фумаровой кислот.

Винилтолуол.

Винилтолуол — изомер а-метилстирола. При его использовании температура саморазогрева полиэфирных смол не снижается. Такое различие в поведении винил-толуола и а-метилстирола связано с особенностями их строения: метильная группа у а-углеродного атома ви-нильной группы а-метилстирола создает пространственные затруднения, снижает реакционную способность двойной связи; в молекуле же винилтолуола метильная группа находится в пара- или мета-положении по отношению к винильной группе.

Было установлено, что при сополимеризации стирола с n-винилтолуолом по свободно-радикальному механизму звенья мономеров в цепи распределяются хаотически.

В противоположность а-метилстиролу, при введении винилтолуола в полиэфирные смолы вместо стирола время отверждения сокращается. На примере восьми марок полиэфирных смол, полученных от четырех изготовителей, было показано , что при замене стирола ви-нилтолуолом (в семи случаях из восьми) время отверждения уменьшалось на 10—30%.

Одновременно значительно повышается максимальная температура саморазогрева. Таким образом, наряду с положительным свойством (сокращение времени отверждения) смолы, содержащие в своем составе винилтолуол, имеют тот недостаток, что температура, развивающаяся в процессе их отверждения, слишком высока.

Одной из важнейших характеристик армированных пластиков является степень их прозрачности, которая зависит от показателя преломления л прозрачности смолы. Анализ степени помутнения и его цветовой характеристики свидетельствуете том, что при использовании стирола пластики в проходящем свете имеют глубокий голубой цвет; введение винилтолуола приводит к смещению цвета в красную область спектра (особенно в присутствии акриловых мономеров). При введении винилтолуола в смолу, содержащую стирол и небольшое количество акрилового мономера, синяя окраска стеклопластиков в проходящем свете меняется на пурпурную. Изменяя соотношение компонентов, можно получать стеклопластики промежуточных оттенков.

В процессе естественного старения панели из пластиков на основе таких смол желтеют При замене части стирола винилтолуолом желтая окраска пластин становится более глубокой, кроме того, в процессе естественного старения (в течение одного года во Флориде) отмечено интенсивное обнажение стекловолокна на поверхности стеклопластиков.

Коррозионная стойкость продуктов отверждения смол, содержащих винилтолуол, такая же, как и стиролсодержащих смол (при содержании 33—50 вес.% мономеров) .

Винилтолуол, выпускаемый в промышленном масштабе, содержит 60% мета- и 40% пара-изомера. Такая смесь изомеров по стоимости сравнима со стиролом.

Основные свойства отвержденных смол, изготовленных с применением смеси изомеров винилтолуола, аналогичны свойствам сополимеров ненасыщенных полиэфиров с n-винилтолуолом или стиролом. Необходимо, однако, отметить, что отвержденные ненаполненные продукты и слоистые пластики на основе стиролсодержащих смол несколько уступают по водостойкости соответствующим материалам из полиэфирных смол, содержащих винилтолуол. Кроме того, последние отличаются улучшенными электроизоляционными свойствами, в частности, повышенной дугостойкостью. Поскольку величина объемной усадки при отверждении полиэфирных смол, содержащих винилтолуол, на 4% ниже этой величины для стиролсодержащих смол, применение винилтолуола весьма целесообразно в случае высоких требований к стабильности размеров изделий или при необходимости повышения их стойкости к растрескиванию.

Благодаря повышенной температуре кипения винилтолуола (на 30°С по сравнению со стиролом), смолы на его основе можно перерабатывать при более высоких температурах; при этом отверждение в массе не сопровождается образованием пузырей вследствие испарения мономера. Как видно из приведенных ниже данных, смолы, содержащие винилтолуол, отличаются более высокой вязкостью. Показатели свойств растворов поли-пропиленгликольмаЛеинатфталата представлены в табл. 108.

ТАБЛИЦА 108.

Физические свойства растворов полипропиленгликольмалеинат-фталата в различных мономерах

Изопропенилфенилкетон.

Это соединение характеризуется высокой температурой кипения (246°С); при введении в состав полиэфирных смол оно замедляет их отверждение. Подобно растворам полиэфиров в а-метилстироле, растворы в изопропенилфенилкетоне прозрачны, однако при использовании этого мономера не удается получить полностью отвержденные продукты. Очевидно, в этом случае очень велики пространственные затруднения, возникающие вследствие близости метальной и фенилкетонной групп к винильной группе. Аналогичные стерические затруднения наблюдаются при применении 2-этил-З-пропил-акролеина (т. кип. 150—180°С). При этом можно получать также прозрачные растворы желтого цвета, которые не способны отверждаться в обычных условиях.

Окись мезитила и изофорон, представляющие собой ненасыщенные кетоны, также не способны в обычных условиях к сополимеризации с полиэфирами вследствие пространственных затруднений.

Дивинилбензол.

Дивинилбензол выпускают в промышленном масштабе в виде мета-изомера. Будучи тетрафункциональ-ным мономером, он отличается высокой реакционной способностью и легко сополимеризуется при комнатной температуре с ненасыщенными полиэфирами. Известно, что при полимеризации стирола в присутствии небольших количеств дивинилбензола (менее 0,1%) образуется нерастворимый сшитый полимер.

Комбинируя ненасыщенный полиэфир с дивинилбен-золом и стиролом (равные количества), можно получать относительно стабильные композиции, которые более реакционноспособны, чем растворы полиэфиров в стироле. Отвержденные продукты на основе смол, содержащих дивинилбензол, отличаются большей плотностью сшивки и вследствие этого большей твердостью, жесткостью, теплостойкостью и хрупкостью по сравнению с отвержденными стиролсодержащими смолами. Кроме того, отливки и слоистые пластики на основе таких смол характеризуются повышенной стойкостью к действию эфиров, хлорированных углеводородов и кетонов.

Винилацетат.

Этот мономер не нашел еще практического применения в производстве полиэфирных смол, хотя его стоимость весьма невелика. Основной недостаток винилаце-тата — низкая температура кипения (72°С). В связи с этим при отверждении полиэфирных смол, содержащих винилацетат, в отливках образуются пузыри.

Образцы без дефектов могут быть получены лишь при пониженной температуре и при тщательном контроле процесса. Отвержденные полиэфирные смолы, содержащие винилацетат, имеют меньшую водо- и погодостойкость, чем отвержденные полиэфирно-стирольные смолы.

Винил-2-хлорэтиловый эфир.

Хлорсодержащие мономеры могут найти применение в производстве огнестойких полиэфирных смол, особенно в том случае, если полиэфиры содержат атомы или группы, придающие огнестойкость, например, атомы галоидов, фосфора, азота или силоксановые группы. Однако самостоятельно винил-2-хлорэтиловый эфир не может быть использован в таких композициях, поскольку его эффективность как соединения, придающего огнестойкость, мала. Кроме того, продукты, полученные на его основе, окрашены в темный цвет.

N-Винилпирролидон.

Этот мономер в настоящее время производится в довольно большом количестве и, следовательно, легко доступен. N-Винилпирролидон еще недостаточно изучен как компонент полиэфирных смол. Его способность растворяться в воде может представлять существенный интерес для различных областей применения сйол. Так, используя полиэфир, содержащий гидрофильные группы, в сочетании с гидрофильными мономерами, такими, как N-винилпирролидон или винилацетат, можно получать композиции, растворимые в воде. Эти смолы отверждаются перекисью водорода в присутствии воды, причем в случае необходимости можно применять кобальтовые соединения (ускорители). В указанных выше условиях даже при сильном разбавлении водой может происходить гелеобразование, однако получаемый гель очень мягок и непрочен, в связи с чем такие продукты не нашли еще практического применения.

Существенный интерес представляет то обстоятельство, что N-винилпирролидон содержит третичную аминогруппу и может являться ускорителем распада перекиси в процессе отверждения полиэфирных смол при комнатной температуре.

Винилпиридин.

Винилпиридин способен к образованию четвертичных аммониевых оснований и их солей, что было показано на примере 2-метил-5-винилпиридина. Этот мономер получил практическое применение при производстве отливок из полиэфирных смол и слоистых пластиков с полиэфирным связующим: его используют для регулирования вязкости смол, отверждаемых при низких температурах. Винилпиридин легко сополимеризуется с фумаратами.

Можно предположить, что присутствие атома азота, способного к образованию четвертичных аммониевых оснований, улучшает адгезию смол к стеклу, а также влияет на свойства отвержденных продуктов. Наличие такого атома азота ускоряет гелеобразование в полиэфирных смолах в случае, когда в качестве соединения, образующего соль четырехзамещенного основания, применяют диэтилброммалонат; при использовании малых количеств хлористого бензилидена гелеобразование протекает медленнее. Влияние образования солей аммониевых оснований на свойства полиэфирных смол и стеклопластиков на их основе показано в табл. 109.

ТАБЛИЦА 109.

Влияние добавок хлористого бензилидена и диэтилброммало-ната на свойства полиэфирной смолы, содержащей 2-метил-5-винилпиридин, и стеклопластика на ее основе мономеров, приводит к существенному увеличению прочности слоистого пластика. Предел прочности при изгибе материалов со связующим, содержащим значительное количество винилпиридина, достигает 4300 кГ/см. Найдено, что в присутствии 2-метил-5-винилпиридина повышается адгезия смолы к стеклу. Так, стеклопластик со связующим, содержащим 15% этого мономера, характеризуется большим сопротивлением расслаиванию (на 17%), чем стеклопластик на основе полиэфирной смолы без 2-метил-5-винилпиридина, изготовленный в аналогичных условиях .

Предел прочности при изгибе ненаполненной смолы — 800 кГ[см. Было установлено, что введение до 20 вес. ч. 2-метил-5-винилпиридина в смолу, содержащую 35 вес. ч.